2009年8月30日 星期日

有機化學的基礎122 第三章 官能基含有異質原子 摘要(一)

 


1.       了解氮、氧的電子組態,讓化學家能對那些含有這些異質原子的分子,做出重要的預測,包括它們的化學鍵強度、幾何構造、對親核劑親電劑的反應活性。(氮、氧和氯,在化學元素符號表上,都位於同一排)


2.       含有異質原子的分子,要再加以細分成第幾級,可依據與「異質原子」鍵結的「碳」,到底有多少個取代基來分類,但是「胺類」是個例外,因為「胺」是直接計算「氮N」上頭有多少個取代基來決定。


3.       因此,分類名稱第一級primary、第二級secondary、第三級tertiary,用在「醇」、「醚」、「鹵烷」分子上,是指與「氧」或「鹵素」鍵結的「碳」,鍵結多少「取代基」的數目;用在「胺」分子上,則是指銜接在「氮」上的「烷基」分子群的數目。


4.       「異質原子」會改變碳化合物的構造,因為這種原子有「高陰電性electronegativity、有一組「孤對的電子」,會使得分子內出現正、負二種極性


5.       「異質原子」,通常就是一個分子起化學反應的位置,也就是,「異質原子」是一個分子的官能基


6.       「碳」與「異質原子」之間的陰電性差異,造成它們彼此鍵結形成的化學鍵,「C-X--σ鍵」,有極性


7.       很多時候,把有極性的共價鍵的各種向量,通通加起來,會發現它們造成整個分子產生偶極dipole(分子有些地方正電荷、有些地方負電荷),而這就影響了分子的物理特性,例如對有極性的試劑反應比較強烈,熔點和沸點較高,在極性溶劑的溶解度較高。


8.       一個分子擁有「偶極矩」,通常會影響它被「親核試劑nucleophiles或「親電性試劑electrophiles攻擊的容易度(攻擊,就是二分子互相有效碰撞而鍵結)


9.       「親核性試劑」會攻擊分子帶有「正極」部分的中心,「親電性試劑」會攻擊分子帶有「負極」部分的中心。


10.   一個「異質原子」,同時與「碳」、「氫」鍵結,就容易(與其他分子)形成「氫鍵」;這種交互作用,來自於「X-H鍵」的極化(氫的電子非常靠近「異質原子X),使得「氫」被其它分子的「異質原子上的孤對電子」吸引,或者「氫」被自己分子在其他位置的「異質原子的孤對電子」所吸引。


11.   氫鍵,對一個分子在三度空間中的結構,有很重大的影響(如果形成分子內的氫鍵 intramolecular),也對一個分子與溶劑和其它分子的交互作用,有很大的影響(如果形成分子間的氫鍵 intermolecular)


12.   在「碳C」與「氮N」之間是「多鍵multiple bonding」,這樣的結構,存在於「亞胺imines和「亞硝酸鹽nitrile;亞胺imines是「三鍵」,亞硝酸鹽是「雙鍵」。


13.   在「碳C」與「氧O」之間是「雙鍵」,這樣的結構,可以從 aldehydes、酮ketones、碳酸carboxylic acids、酯esters、醯胺amides和其他羰酸衍生物derivatives of carboxylic acids


14.   因為「氧」如果參與2個化學鍵的鍵結,它的外層電子殼層就完全填滿(2對不參與鍵結的電子/孤對電子),所以,在穩定的分子中不會看到「氧」形成「三鍵」。


15.   alcoholes」的官能基「OH,就是「氧」同時跟「碳」與「氫」形成「σ鍵」。「ethers」,沒有醇類的「OH」官能基,(與醇類)相比之下,比較沒有反應活性


16.   在有機化學世界,一級醚極性、非質子型(aprotic不會提供質子)頓性(不容易起反應)的溶劑。(翻譯改寫自Mary Anne Fox, James K. Whitesell的《Organic Chemistry)


徐弘毅:


1.       巴爾札克:官僚,對優秀人物的不信任,是很顯著。他們承認優秀人物的長處,卻不容許他們有短處,但這種不信任的心理也許是一種褒獎。


2.       嫉妒的人或者愚蠢的人,由於從來不知道才智高明者的行為動機,總是馬上抓住一些表面的矛盾,來提出指控,暫時將才智高明的人列為被告。


3.       魏廷朝:1949年,蔣中正時代,主要政治案件如下:


4.       作家楊逵,因撰寫短短六百字的「和平宣言」轉載於上海大公報而被捕。後來以「為匪宣傳」罪(叛亂七條)被判處有期徒刑十二年,移送綠島。


5.       四六事件,台大、師院學生200人被判刑


6.       中共台灣省工作委員會刊行的「光明報」,成功中學、基隆中學、台大法學院等支部,基隆市工作委員會相繼被破獲。


7.       中共高雄市工作委員會案,46人被捕、7人被判處死刑


8.       19683月,名作家柏楊(郭衣洞)被捕。郭太太艾玫(倪明華)主編中華日報家庭版,增闢「大力水手」連環漫畫欄,有時由柏楊翻譯。元月3日漫畫故事說:「父子合購一島,建立國家,各自競選總統,互不相讓,後來親友畢集,人人要選……。」


9.       219日,調查局台北處押解艾玫,偵訊15小時,至深夜始送回。柏楊則於次日被偵訊27小時後被飭回。所追究內容,都是侮辱元首,動搖領導中心、危害政府之類。


10.   34日柏楊再入台北調查處,五條加七條,等於二條一,專科死刑輿論都出力救援,柏楊被判處十二年徒刑,移送綠島後,減刑三分之一,但被無故延長刑期 (台灣人權報告書 摘要)


11.   雨果:日出才有白晝,有法律才有和平。沒有人性的法律的恐怖,造成了法官的威嚴。在不正義的社會,人民是主人,卻變成了奴僕;人民是法官,卻變成了罪犯。


12.   只要暴君還能呼吸,自由就要窒息


13.   大人物有一條規則,那就是他們可以什麼事都不用做;對小人物也有一條規則,那就是他們應該什麼都不說。窮人只有一個朋友,這個朋友就是沉默,他的全部權利,就是招認一切,和對一切表示同意,這就是悲慘的世界。


14.   富人的天堂,就建築在窮人的地獄上


15.   人,生下來不是為了拖著鎖鏈,而是為了展開雙翼。

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